一.聚烯烴

A.    熔融加工的穩定化：

 

1,  均聚PP： 1010 : 168 = 1 : 2

2,  HDPE（鉻催化劑）: ①1010 : 168 = 1 : 4（可降低交聯和鏈斷裂的發展，使其分子量分布在加工過程中不發生改變）

②1010 : 168 = 1 : 1（會抑制分子量的減少）

3,  LLDPE（乙烯—辛烯）與HDPE相似。

 

☆    酚/亞磷酸酯復合劑，在聚烯烴加工中通常會出現協同效應。酚和亞磷酸酯的選擇，總濃度以及兩者濃度的比值，必須根據具體的加工條件和所使用的儀器設備來進行調節，其中剪切力和溫度是最重要的兩個加工參數。

 

☆☆苯并呋喃穩定劑ciba HP136與酚/亞磷酸酯二元混合物聯合使用，對于苛刻條件下加工PP、PE（高剪切、高溫高熔體黏度、長的熔體保留時間），會更有幫助。

 

☆    ☆☆PP. HDPE. LLDPE中，在選用酚/亞磷酸酯體系時，可以選擇不同的亞磷酸酯來減少變色的發生。

 

☆☆☆☆亞磷酸酯和亞膦酸酯很容易水解，因此要求有特殊儲存方法。

高純度的芳香族亞磷酸酯比脂肪族亞磷酸酯的固有抗水解性要高。

 

☆☆☆☆☆不同的共穩定體系（除酸劑，比如：ZnSt, Cast, 水滑石, ZnO），通常不能提高的聚烯烴加工穩定性。

 

提示：乙烯與丙烯、1—丁烯、乙酸乙烯（如EVA及其衍生物）和丙烯酸酯的共聚物，應用廣泛；丙烯會與乙烯、1—丁烯或具有低的玻璃化轉變溫度和高的α—烯烴產量的嵌段共聚物，發生特殊的共聚反應。

PP. PE的加工穩定性原理，幾乎對所有共聚物都適用。

 

B. 長期熱環境下的穩定化： LTTS（聚合物長期熱穩定性）  LTTS = k*(C_穩定劑)^1/2

(i)     防止聚烯烴在熔融加工時發生降解最好的保護方法是添加酚/亞磷酸酯共聚物。利用三價磷基的氫過氧化物分解劑的主要目的是，在加工過程中對酚進行保護，使酚幾乎保持完整并能對LTTS做出貢獻；而亞磷酸酯本身并不會對LTTS有任何貢獻，只有有效的酚濃度才能提高LTTS。

加入超量的硫協效劑（作為氫過氧化物分解劑），與酚類聯合使用，提高LTTS。

 

△均聚PP中，1010 :DSTDP = 1 : 3 效果最佳。

△△在HDPE和 LLDPE中，可選酚/含硫協效劑的復合體系。

△△△用于管材的聚1—丁烯，為了滿足對使用壽命的要求，穩定劑尤為重要。

△△△△HDPE和MDPE中，1010 / 168和1010 /168 / DLTDP，效果很好！

△    △△△△在管材的應用中，添加劑的抗提取性是最重要的性質（比如1330在PP-R中）。

 

(ii)   空間受阻胺（HAS，四甲基哌啶衍生物）

a, 對提高聚烯烴的LTTS 效果很好！

b, 在纖維的應用中，為了避免發生變色，加工商更愿意選擇不含酚的體系，而用苯并呋喃酮或羥基胺穩定劑（即系統為苯并呋喃酮/亞磷酸酯）。

但：HAS可被酸質子化而矢活！對于聚合物中原位成酸產品（如含鹵阻燃劑）必須強制使用低的或不含HAS衍生物的穩定劑。

 

C.    填料、碳黑、TiO_2\、顏料和增強劑對聚合物穩定性的影響

填料：①CaCO₃可以表面處理，對LTTS影響小。

②滑石粉既使進行表面處理，對LTTS還是影響很大[滑石粉容易吸附抗氧體系]。添加環氧樹脂表面改性，可以減少其對穩定劑的吸收，從而提高LTTS。

 

碳黑：極大降低LTTS。   氣相加工碳黑  （PH = 3）

                          火熔加工碳黑   （PH = 7） 對LTTS影響稍小一些。

                          熔爐加工碳黑   （PH = 10）

 

改性：（?。┻x擇合適品種的碳黑

                 （ⅱ）選酚/硫協效體系

                 （ⅲ）PP + 滑石粉 + 碳黑：受阻胺穩定劑（HAS）+ 環氧樹脂

 

金紅石型TiO₂：不影響LTTS。對光穩定性有貢獻；硅氧烷包覆的金紅石顆粒和無機Zn /Al改性劑，可大大提高著色塑料制品的抗風化性。

 

顏料：含金屬的無機顏料：對LTTS負面影響

有機顏料：可作為半結晶聚合物中的晶核，導致注射時發生扭曲現象。

 

☆：由PE、PP得到的LTTS原則，適合于幾乎所有的聚烯烴材料?。?！

 

☆☆：空間受阻酚/含硫協效劑或空間受阻胺（有效結合）=﹥長期熱老化優異！

 

☆☆☆：乙烯共聚物的結晶度比聚乙烯均聚物的低，為此，為了達到要求的使用壽命，乙烯共聚物中穩定劑的添加量應稍高一點?。?！

 

 

其他特殊要求：

a、線纜料：

（?。┘咏饘偃セ顒觿ū热缈广~劑）[導線中金屬是氫過氧化面分解的一種很活潑的催化劑！]

（ⅱ）通訊電纜：防水→加凡士林=﹥LTTS ↘40%

                      介電→用微孔絕緣材料=﹥LTTS ↘25～55%

       但加金屬去活劑，可以提高LTTS！

b.交聯PE：不同交聯劑，選穩定劑有所不同。

c.輻照的影響：用1010（1076） / 168 / 622LD三元體系更佳。輻照會使抗氧劑損失一些；使材料的使用壽命變短。

 

二.彈性體

1、聚丁二烯（BR）：1520/TNPP

2、聚異戊二烯（IR）：抗氧劑565

3、無規丁苯橡膠（SBR）：1520（含硫取代基的酚類）              ）

4、丙烯腈丁二烯共聚物（丁腈橡膠，NBR）：1520

5、EPR，EPDM（乙烯—丙烯共聚物）：PP、PE的研究結果對此有效！

6、熱塑性橡膠

（1）熱塑性聚烯烴（TPO）：a.  聚烯烴原理來處理

                               b.  168/3052（HP136）+ 空間位阻酚(提高加工熱穩定性，重要?。?！)

 

（2）苯乙烯雙烯嵌段共聚物（SIS，SBS）：565/TNPP

7、丁苯乳膠（X—SBR），565，A0—20，A0—37

 

三.聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯及其共聚物

1、結晶PS（CPS）：1076(可配亞磷酸酯類)在聚合過程中加最好！

2、苯乙烯—丙烯腈共聚物（SAN）：1076/168

3、HIPS（含丁二烯）：加工穩定體系：①BHT-良好

                               　　 ②1076-非常好

                               　　 ③245-最好（特別是高溫老化中）！

                                     濃度是為1076的一半時，就有同樣效果！

4、透明抗沖改性PS（丁二烯、苯乙烯）：（加工中）3052

5、ABS：245/DLTDP：AO—21(抗氧劑1141)/DLTDP。

不同的廠家對ABS生產和加工過程各不一樣，因此，對于每一個加工過程和每一類應用領域的成品，穩定劑選擇都應仔細斟酌。

6、MBS：A0—21/DLTDP  >  245/ DLTDP  >  1076/ DLTDP

 

四.聚酰胺：PA的氧化降解取決于結晶度和無定形相的密度。

 <1>脂肪族聚酰胺是用少量銅鹽（最高為50＊10^-6）與鹵離子（例如碘和溴離子）聯合，來進行穩定性處理。這一穩定劑體系效率驚人！機理不明！但分散差，易浸出，可能會變色。

<2>芳香胺：需要高濃度，變色。

<3>酚類：

 

☆在高溫老化下（>150℃），Cｕ/I穩定體系表現出的效果最好。

  在低溫老化下，酚類抗氧劑單獨使用，或酚類與亞磷酸胺聯合使用，會更有效。

 

 

PA6：1098，245，1098/168（1：1），0.003%Cｕ /0.14%I

PA66：1098，1098/168（1：1）

PA66（30%玻纖）：1035，1305/168（2：1），1098/168（1：1）

 

 

 

五.聚酯：

1、 聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）：通常在加工過程中不需要加抗氧劑。

2、 聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT）：1010/168（1﹕2），1010，245/168（1﹕2），245。

含硫協效劑作為氫過氧化物分解劑，顯著提高LTTS?？臻g受阻胺（HAS）不提高LTTS。

D.    POM（聚甲醛）：245

E.     PC：（易水解）（而酸的存在對水解起催化作用）1076/168 （1﹕1）

F.      PU：1134/5057/HP136（2﹕3﹕1）    。